徐荣凯原籍重庆，1942年2月生，1960年加入中国共产党。1966年毕业于清华大学动力系。曾历任四川东方汽轮机厂设计科工程师、副科长，四川东方电站成套设备公司副总经理，四川省轻工业厅副厅长、厅长。1991年8月起，徐荣凯先后出任轻工业部副部长、中国轻工总会副会长、国务院研究室副主任。1998年4月起，任国务院副秘书长。在此期间，徐荣凯还先后兼任国家科技教育领导小组成员、中国国际减灾十年委员会副主任、全国拥军优属拥政爱民工作领导小组副组长、中国国际减灾委员会副主任等职务。

    2001年5月31日，中共中央决定徐荣凯任云南省委委员、常委、副书记。6月1日，云南省第九届人民代表大会常务委员会第二十二次会议决定任命徐荣凯为云南省副省长、代理省长。12月16日，中共云南省第七届委员会第一次全体会议选举徐荣凯为云南省委委员、常委、副书记。 

    云南省第九届人民代表大会第五次会议2002年1月29日选举徐荣凯为云南省省长。